1-Hexyne 1-己炔
規(guī)格: 97%
Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)
背景介紹
1975年，K. Sonogashira和同事發(fā)現(xiàn)在溫和的條件下，乙炔氣與芳基碘化物或溴化乙烯反應(yīng)，在催化量為Pd(PPh3)Cl2和碘化亞銅的存在下，可以制備對稱取代的炔烴。同年，R.F. Heck和L. Cassar的研究小組各自公開了類似的只使用Pd催化反應(yīng)，沒有銅的協(xié)同催化，但反應(yīng)條件苛刻。目前Sonogashira反應(yīng)在取代炔烴以及大共軛炔烴的合成中得到了廣泛的應(yīng)用，從而在很多天然化合物，農(nóng)藥醫(yī)藥，新興材料以及納米分子器件的合成中起著關(guān)鍵的作用。
反應(yīng)定義
在Pd/Cu催化下，末端炔與芳基或烯基鹵代物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。此反應(yīng)最好的鈀催化劑是Pd(PPh3)2Cl2或Pd(PPh3)4，而且反應(yīng)是化學(xué)定向的，反應(yīng)前后底物和產(chǎn)品的化學(xué)構(gòu)型不變。
反應(yīng)特征
1)Sonogashira偶聯(lián)通常可以在室溫或略高于室溫的溫度下進(jìn)行，必須嚴(yán)格控制無氧；
2)使用催化用量的銅(I)鹽來避免處理沖擊敏感/爆炸性的銅乙炔；
3)銅(I)鹽可以是市面上可以買到的CuI或CuBr；
4)通常堿作為溶劑，但偶爾也使用助溶劑;
反應(yīng)實例
1. 在Pd-NHC催化下末端炔烴與芳基三甲基三酸銨發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)條件溫和，炔烴底物耐受烷基、芳基和雜芳基等多種官能團(tuán)。反應(yīng)過程中胺可以通過一鍋法直接烷基化，無需分離銨鹽[1]。
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圖片來源于期刊：ACS Catal. 2019, 9, 3730?3736
2.該方法使用非貴金屬催化劑選擇性C(sp2)-C(sp)交叉偶聯(lián)，即利用可見光催化Cu催化Sonogashira型反應(yīng)，可以從不同芳烴衍生的芳基磺酸鹽中選擇性烷基化合成高選擇性和高官能團(tuán)相容性的芳基炔[2]。
圖片來源于期刊：Org. Lett. 2020, 22, 17, 6842-6846
3.本方法利用Heck?Cassar?Sonogashira(HCS)交叉偶聯(lián)反應(yīng)，綠色溶劑HEP代替有毒溶劑DMF，在溫和條件下高效完成轉(zhuǎn)換。該方法已成功應(yīng)用于抗癌藥物厄洛替尼中間體的合成[3]。
圖片來源于期刊：Org. Lett. 2020, 22, 3969?3973
參考文獻(xiàn)：
[1] ACS Catal. 2019, 9, 3730?3736
[2] Org. Lett. 2020, 22, 17, 6842-6846
[3]Org. Lett. 2020, 22, 3969?3973
| Chemical Name | 1-Hexyne |
|---|---|
| CAS Number | 693-02-7 |
| PubChem Substance ID | 12732 |
| EC Number | 211-736-9 |
| Beilstein Registry Number | 635687 |
| MDL Number | MFCD00009504 |
| Reaxys-RN | 635687 |
| Synonym | Butyl acetyne HEXYNE(1-) n-Butylacetylene 正丁基乙炔 1-hexine N-butylacetylene 1-已炔 丁基乙炔;正丁基乙炔 hex-1-yne Hexin-(1) N-BUTYLACETYLENE 丁基乙炔 5-Hexyne 1-hexyne Hexyne 1-Hexin 1-HEXYNE 1-己炔,98+% 1-Hexyne (8CI, 9CI) hexyne-1 1-己炔 Butylacetylene 1-Hexyne98% 1-Hexyne,>99% C4H9CequivCH Hex-1-yne |
| Chemical Name Translation | 1-己炔 |
| LabNetwork Molecule ID | LN00241730 |
| InChI | InChI=1S/C6H10/c1-3-5-6-4-2/h1H,4-6H2,2H3 |
| WGK Germany | 3 |
|---|---|
| Hazard statements | |
| |
| Personal Protective Equipment | Eyeshields, Faceshields, full-face respirator (US), Gloves, multi-purpose combination respirator cartridge (US), type ABEK (EN14387) respirator filter |
| Hazard Codes | 3 |
| RTECS | MQ9691000 |
| Precautionary statements | |
| |
| Signal word | Danger |
| Safety Statements | |
| |
| Risk Statements | |
| |
| UN Number | 3295 |
| Packing Group | II |
| Hazard Class | 3 |
| Storage condition | 0-6°C 儲存溫度2-8°C 儲存溫度2-8℃,充氬保存 |
| Warnings | 危化品目錄(2015) |
| Restrict | 危險品 |
化學(xué)屬性
| Mol. Formula | C6H10 |
|---|---|
| Mol. Weight | 82.14 |
| Refractive index | 1.3980 to 1.4010 |
| Boiling Point | 71 - 72 °C |
| Density | 0.695 |
| Melting Point | -132 °C |
| Flash Point | -20 °C |
| TSCA | Yes |
| Vapor Pressure | 253 mmHg ( 37.7 °C) |
| Solubility | 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等。 |
| Stability | 對空氣敏感 |
*以上化合物性質(zhì)及應(yīng)用等信息僅供參考
